可采取的组合措施：1. **审查法律文件**：立即核查该高管及核心员工是否签有《保密协议》、《竞业限制协议》及《培训服务期协议》。若有，可发函要求其履行竞业限制义务，否则追究违约责任并主张违约金。2. **证据收集**：收集其辞职、可能加入竞争对手的初步证据（如邮件、聊天记录、新单位招聘信息等），以及其可能带走商业秘密或客户名单的证据。3. **发送律师函**：向该高管及可能接收的竞争对手发送律师函，申明权利，警示法律风险，可能起到威慑作用。4. **提起仲裁/诉讼**：若违反竞业限制，可申请劳动仲裁要求支付违约金并继续履行义务；若涉嫌侵犯商业秘密，可依据《反不正当竞争法》第九条提起侵权诉讼，要求停止侵害、赔偿损失，情节严重的可能涉及刑事责任。5. **内部安抚与制度完善**：稳定剩余团队，并借此完善保密和竞业限制管理制度。